Sommige verbindingen die onverzadigde bindingen bevatten (dubbele bindingen, drievoudige bindingen, geconjugeerde dubbele bindingen) of cyclische verbindingen met een laag molecuulgewicht, onder invloed van katalysatoren, initiatoren of straling en andere externe omstandigheden, worden dezelfde soort monomeren aan elkaar toegevoegd om nieuwe verbindingen vormen. De reactie van het covalent koppelen van macromoleculen wordt additiepolymerisatie genoemd.
